"Подскажите, на сколько постриг тормознее?"
Зависит от того как ты его настроишь.
"будут ли какие-то сюрпризы после перехода на такой вариант?"
Гипотетически особо не должно, особенно если конфы типовые. Нетленку надо тестировать, кроме тебя это никто не сделает естественно.
"как их избежать?"
Предварительно развернуть все это дело на тестовом конфиге (на крайняк на машине с MSSQL поднять рядом PG) и тестировать (ваш кэп).
"Поделитесь опытом."
Больше всего у тебя времени займет настройка самого PG (конфигурационный файл как минимум) нежели сам переход как таковой. Мои рекомендации: поднять PG -> закинуть туда базы -> настроить PG -> добиться (ковыряя конф. файл) производительности хотябы не ниже того что было на MSSQL (если не хочешь эсперементировать на юзерах, то банально поганяй тесты гилева) -> если все утроит запустить в продакшен. Как настроить PG есть 100500 статей в интернете. Для начала банально воспользоваться инструкциями с ИТС. Вообще если PG видишь в первый раз, то на настройку и вникание в базовое администрирование может уйти пару недель спокойно. Как раз самое то разбираться в тишине на карантине))